在原有的氧化皮上，总是存在着深达基体的裂纹，当电解质涌进裂纹后，铁和氧化皮构成原电池。氧化皮是阴极，铁作为阳极而加速腐蚀，因此氧化皮的面积越大，钢铁基体的腐蚀速度越快，腐蚀越严重。

低碳钢在空气中加热至575~1370℃时，因高温氧化在刚才表面会产生高温氧化皮。厚度和成分取决于加热的持续时间和温度。高温氧化皮里层为黑褐色的FeO，是结构疏松过孔的洁净组织，各晶粒之间互相联系薄弱，并且易被破坏。中间层为Fe3O4，较为致密，无孔无裂纹，会形成剥离状断口。外层是Fe2O3，结构致密，是尖晶石结构。一般氧化皮以FeO为主，Fe2O3 含量少。

含Si量较高的钢，由于铁皮中气孔直径大，空冷时的裂纹容易在氧化铁皮厚度中间停止，除鳞时裂纹与基底金属相平等传播，导致基底金属侧的氧化铁皮易残留下来，所以氧化铁皮剥离性不好(如图1)。由于氧化铁皮易残留，导致随后的氧化过程中，Fe2O3比例高，使氧化铁皮呈红色。含Si 0.2%以上的钢，由于加热时在氧化铁皮与基底金属界面产生层状的Fe2SiO4，界面温度在Fe2SiO4的凝固温度1170℃以下时，铁皮对基底的着力增强，剥离性更差，导致红色更重。

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