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茅台酒的酒窖建设也颇有讲究。从窖址选地、窖区走向、空间高度，到窖内温湿度控制、透气性能，以及酒瓮的形式、容量、瓮口泥封的技术等，都极为严格。这些都是关系到成品酒的再熟化、香气纯度再提高的关键。酒窖里每天要有人检查，开关透气孔，控制温湿度。
咸丰四年（1854年），黄、白号农民起义军和同治初年的太平天国石达开部将李福献的起义军，先后在茅台与清军作战，茅台镇被夷为废墟，镇上酒房全部毁于战乱，茅台酒的酿造因此中断。
同治二年（1863年），遵义团溪盐商华联辉（字柽坞），因公务前往茅台，为满足祖母要饮茅台酒的要求，乃找来旧日的酒师，购置了一处废弃的酒坊，恢复酿制茅台酒，初茅台酒只作为家酿自食或馈赠亲友，直到10年之后，由于各方需求增大，华联辉才扩大了生产规模，将产品正式作为商品出售，定名为回沙茅酒，酒房称成义（亦名成裕）烧房，当时规模只有两个窖坑，年产1.5至2.5吨，由华氏所经营的永隆裕盐号经销，在茅台、贵阳两地出售。清末华联辉死后，成义酒房先后由其子华之鸿、其孙华问渠经营，直至1951年由政府接收。
1931年，川黔、川滇、黔桂等公路通车，贵阳、遵义过往客商增多。抗日战争爆发后，由于国民政府迁到陪都重庆，沿海工商企业大量迁入贵州等原因，使茅台酒的销量进一步扩大，三家酒厂都积极扩大生产，年产量增加到4万公斤以上。据统计，1947年三家酒厂有工人近百人，窖坑41个，共产酒6万余公斤：成义酒厂2.1万公斤；恒兴酒厂3.25万公斤；荣和酒厂0.7万公斤。销售地区扩大到上海、重庆、长沙、广州、汉口等地，抗战胜利后，赖永初将300瓶茅台酒带往香港试销，当即被抢购一空，茅台酒从此进入了国际市场。