耐压试验时，电力设备绝缘不合格的原因可能有：

1、绝缘性能变坏。如变压器油中进入水分、固体绝缘受潮、绝缘老化等，都会导致绝缘性能下降，在耐压试验时可能不合格。

2、试验方法和电压测量方法不正确。例如，进行变压器试验时，未将非被试绕组短接接地，非被试绕组可能对地放电，误判为不合格。再如，试验大容量试品时，仍在低压侧测量电压，由于容升效应，实际价值被试品上的电压超过试验电压，导致被试品击穿，误判为不合格。

3、没有正确的考虑影响绝缘性的大气条件。由于气压、温度和湿度对火花放电电压及击穿电压没有一定影响，若不考虑这些因素就可能导致得出设备不合格的结论。